Хлориды SiCl4 — тетрахлорид кремния высокой чистоты
Тетрахлорид кремния (SiCl) — хлорид кремния(IV), бесцветная летучая жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе. В промышленной практике соединение применяется как прекурсор для получения высокочистого кремния, диоксида кремния и кремнийорганических соединений. Технические характеристики SiCl определяются содержанием примесей, температурой кипения и гидролизуемостью, что критично для микроэлектронной и фотоэлектрической отрасли.
Физико-химические параметры SiCl
Тетрахлорид кремния — молекулярное соединение с тетраэдрической структурой, температура кипения — 57,6 C при атмосферном давлении, температура плавления — –68,8 C. Плотность при 20 C составляет 1,483 г/см. Соединение полностью гидролизуется влагой воздуха с образованием соляной кислоты и кремниевой кислоты, поэтому требует герметичного хранения в инертной атмосфере. Показатель преломления — 1,412. Диэлектрическая проницаемость — 2,4 при 20 C.
Сортаменты и чистота
Для электронной промышленности выпускается SiCl с содержанием основного вещества 99,999–99,9999 % (5N–6N). Ключевые контролируемые примеси — донорные и акцепторные элементы: бор, фосфор, алюминий, железо, мышьяк. Металлические примеси нормируются на уровне 10–10 %.
| Параметр | Технический сорт | Электронный сорт | Оптический сорт | Метод контроля |
|---|---|---|---|---|
| Содержание SiCl, % | 99,0 | 99,999 | 99,9999 | ГЖХ |
| Массовая доля Fe, ppm | 5 | 0,1 | 0,01 | ИСП-МС |
| Массовая доля B, ppm | 1 | 0,05 | 0,005 | АЭС |
| Массовая доля P, ppm | 2 | 0,1 | 0,01 | АЭС |
| Нерастворённый осадок, % | 0,01 | 0,001 | 0,0001 | Гравиметрия |
Технологические применения
Основной объём SiCl потребляется в процессе Сименса для производства поликремния солнечного и электронного качества. Восстановление водородом при 1100–1200 C позволяет осаждать поликристаллический кремний на кремниевых стержнях-затравках. Побочный тетрахлорид кремния из процесса возвращается в цикл через гидрирование до трихлорсилана.
- Производство поликремния методом Сименса — восстановление H при 1100–1200 C
- Синтез кремнийорганических мономеров — алкил- и арилхлорсиланов
- Плазмохимическое осаждение SiO в микроэлектронике
- Получение пирогенного диоксида кремния (аэросила) в пламени водород-кислородной горелки
- Легирование кремниевых структур хлорсодержащими компонентами в эпитаксиальных реакторах
- Производство оптического кварцевого стекла методом плазменного напыления
Особенности обращения и хранения
SiCl относится к веществам 2-го класса опасности. Пары образуют с влагой воздуха аэрозоль соляной кислоты, предельно допустимая концентрация в рабочей зоне — 1 мг/м. Хранение осуществляется в герметичных стальных баллонах или контейнерах из нержавеющей стали 12Х18Н10Т под давлением азота. Транспортировка — железнодорожными и автомобильными цистернами с азотной подушкой. При утечке соединение нейтрализуют известковым молоком или содовым раствором.
Контроль качества входного сырья
При приёмке партий SiCl для электронных производств обязателен входной контроль методом ИСП-МС на содержание 20–30 элементов. Дополнительно определяется удельное электрическое сопротивление гидролизованной пробы. Для оптического кварцевого стекла критичен контроль содержания гидроксильных групп и переходных металлов, влияющих на пропускание в УФ-диапазоне.
Вопросы и ответы
Чем отличается SiCl от SiHCl?
Тетрахлорид кремния содержит четыре атома хлора, трихлорсилан — три атома хлора и один водород. SiHCl более реакционноспособен и используется как основной прекурсор в процессе Сименса, тогда как SiCl чаще применяется для получения пирогенного SiO и в плазмохимических процессах.
Какая тара используется для транспортировки SiCl?
Для перевозки применяются стальные баллоны вместимостью 40–100 л, контейнеры среднетоннажные типа ISO-tank и железнодорожные цистерны. Внутренняя поверхность должна быть пассивирована, заливка производится под азотной подушкой для исключения контакта с влагой.
Как контролируется чистота SiCl для микроэлектроники?
Основной метод — масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС), позволяющая определять примеси на уровне 10–10 %. Дополнительно применяют атомно-эмиссионную спектрометрию и газовую хроматографию для контроля органических примесей.
Какие меры безопасности при работе с SiCl?
Работы проводятся в вытяжном шкафу с использованием СИЗ органов дыхания (фильтрующие противогазы марки В), защитных очков и кислотостойких перчаток. Допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны — 1 мг/м, контроль — газоанализаторами на HCl.
