Оксалат тербия Tb(CO)10HO — декагидрат оксалата тербия(III)
Оксалат тербия Tb(CO)10HO — кристаллический гидрат соли тербия(III) и щавелевой кислоты, содержащий десять молекул кристаллизационной воды. Соединение относится к группе редкоземельных оксалатов и служит прекурсором для получения оксида тербия TbO и металлического тербия высокой чистоты. В промышленной практике декагидрат оксалата тербия получают осаждением из азотнокислых или хлоридных растворов тербия раствором щавелевой кислоты; низкая растворимость оксалата в кислой среде обеспечивает практически полное извлечение тербия из раствора.
Физико-химические характеристики
Декагидрат оксалата тербия представляет собой мелкодисперсный порошок белого или слегка кремового цвета без запаха. Соединение термически нестабильно: при нагревании до 100–120 C начинается частичная дегидратация, полное удаление кристаллизационной воды завершается в интервале 200–300 C. Дальнейший нагрев до 700–800 C приводит к разложению безводного оксалата с образованием оксида тербия. В воде оксалат тербия практически нерастворим (произведение растворимости порядка 10), что позволяет использовать его для гравиметрического определения тербия и очистки от примесей соседних редкоземельных элементов.
| Параметр | Значение | Метод контроля | Примечание | Типичный диапазон |
|---|---|---|---|---|
| Содержание Tb(CO)10HO | 99,0 % | Титриметрия | В пересчёте на сухое вещество | 99,0–99,9 % |
| Содержание TbO | 47,5 % | Гравиметрия | После прокаливания при 900 C | 47,5–48,5 % |
| Потеря массы при прокаливании | 52,5 % | Термогравиметрия | Нагрев до 1000 C | 50,0–52,5 % |
| Сумма примесей РЗЭ | 0,1 % | ICP-MS | La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho | 0,01–0,1 % |
| Насыпная плотность | 0,4–0,8 г/см | ГОСТ 19440 | Без уплотнения | 0,4–0,8 г/см |
Технология получения и чистота
Основной метод синтеза декагидрата оксалата тербия — гомогенное осаждение из раствора азотнокислого тербия Tb(NO). Процесс ведут при pH 1,5–2,5 и температуре 60–80 C, постепенно добавляя 10–15 %-ный раствор щавелевой кислоты при интенсивном перемешивании. Кристаллизацию проводят в течение 2–4 часов с последующей фильтрацией, промывкой дистиллированной водой и сушкой при 40–60 C. Для получения особо чистых партий применяют двойное переосаждение, которое позволяет снизить содержание соседних редкоземельных элементов (гадолиния, диспрозия) до уровня 10–10 %.
Контроль чистоты осуществляют методами атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES) и масс-спектрометрии (ICP-MS). Содержание неметаллических примесей — железа, кремния, кальция — определяют фотометрическим методом после растворения пробы в соляной кислоте.
Применение в производстве
Декагидрат оксалата тербия используется преимущественно как промежуточный продукт в технологических цепочках получения соединений тербия высокой чистоты. Основные направления применения:
- производство оксида тербия TbO — исходного материала для люминофоров зелёного свечения в светодиодных лампах и плазменных панелях;
- получение металлического тербия методом кальциетермического восстановления или электролиза расплавленных солей для магнитострикционных сплавов типа Terfenol-D;
- синтез легированных керамик на основе цирконата-титаната свинца (PZT) с добавками тербия для пьезоэлектрических преобразователей;
- изготовление сцинтилляционных материалов на основе оксисульфида тербия для рентгеновских детекторов в медицинской диагностике;
- производство магнитооптических кристаллов для изоляторов и циркуляторов в волоконно-оптических линиях связи.
Условия хранения и меры безопасности
Декагидрат оксалата тербия хранят в герметично закрытой таре из полиэтилена или стекла в сухом проветриваемом помещении при температуре не выше 25 C. Соединение гигроскопично и чувствительно к воздействию прямых солнечных лучей, которые могут вызывать частичное фотохимическое разложение. При работе с порошком необходимо использовать средства индивидуальной защиты органов дыхания и кожных покровов, поскольку вдыхание аэрозоля может вызывать раздражение дыхательных путей. Оксалат-ионы обладают токсичностью, поэтому попадание соединения в желудочно-кишечный тракт недопустимо. Отходы, содержащие тербий, подлежат сбору и переработке с целью извлечения редкоземельного металла.
Вопросы и ответы
Чем отличается Tb(CO)10HO от безводного оксалата тербия?
Декагидрат содержит десять молекул кристаллизационной воды и является стабильной при комнатной температуре формой. Безводный оксалат получают осторожной дегидратацией при 200–300 C; он гигроскопичен и быстро поглощает влагу из воздуха, возвращаясь в гидратную форму.
Какой оксид образуется при прокаливании оксалата тербия?
При термическом разложении в интервале 700–800 C на воздухе образуется оксид тербия состава TbO, в котором тербий находится в смешанной степени окисления +3/+4. Это основной коммерческий оксид тербия, используемый в производстве люминофоров.
Какие примеси наиболее критичны в оксалате тербия?
Наиболее критичны соседние редкоземельные элементы — гадолиний и диспрозий, которые трудно отделить от тербия из-за близости химических свойств. Их содержание в чистом продукте не должно превышать 0,01–0,05 % для применений в люминофорах и магнитострикционных материалах.
В каких растворителях растворяется оксалат тербия?
Соединение нерастворимо в воде и разбавленных минеральных кислотах. Для перевода в раствор используют концентрированную азотную кислоту при нагревании или сплавление с персульфатом аммония с последующим растворением плава в соляной кислоте.
