Оксид гадолиния ГдО-М: технические характеристики и области применения
Оксид гадолиния марки ГдО-М — индивидуальное редкоземельное соединение GdO с массовой долей основного вещества не менее 99,9 %. Марка «М» обозначает модифицированный (особо чистый) продукт, аттестованный по содержанию лимитируемых примесей редкоземельных и нередкоземельных элементов. Материал относится к кубической сингонии (пространственная группа Ia-3), параметр кристаллической решётки a — 1,0812 нм. Температура плавления — 2420 C, плотность моноклинной фазы — 7,41 г/см, кубической — 7,07 г/см. Оксид гадолиния ГдО-М выпускается в виде порошка с регламентированным гранулометрическим составом и удельной поверхностью.
Нормативные документы и маркировка
Выпуск оксида гадолиния марки ГдО-М регламентируется техническими условиями, гармонизированными с требованиями ГОСТ 23862.0-79 (методы анализа РЗЭ) и ТУ на особо чистые оксиды. Контролируемые показатели:
- массовая доля GdO — не менее 99,9 %;
- суммарное содержание примесей РЗЭ (Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy) — не более 0,05 %;
- потери при прокаливании (ППП) при 1000 C — не более 1,0 %;
- содержание железа, кремния, кальция — на уровне 10–10 % каждого;
- влажность после сушки при 105 C — не более 0,5 %.
Физико-химические свойства
Оксид гадолиния ГдО-М химически устойчив к щелочам и разбавленным кислотам при нормальных условиях, растворяется в горячих минеральных кислотах с образованием солей Gd. Обладает высокой нейтронозахватной способностью: сечение захвата тепловых нейтронов для природного гадолиния — около 49 000 барн. Температура Кюри — 19 C, что определяет парамагнитное поведение при рабочих температурах большинства энергетических установок. Удельная теплоёмкость — 0,37 кДж/(кгК), теплопроводность — 8,0 Вт/(мК) при 100 C.
| Параметр | Значение | Метод контроля | Единица | Допуск |
|---|---|---|---|---|
| Массовая доля GdO | 99,9 | АЭС-ИСП | % | 0,05 |
| Удельная поверхность (БЭТ) | 8–15 | низкотемпературная адсорбция N | м/г | 1,5 |
| Средний размер частиц D50 | 3–7 | лазерная дифракция | мкм | 0,5 |
| Потери при прокаливании | 1,0 | гравиметрия, 1000 C | % | — |
| Суммарные примеси РЗЭ | 0,05 | АЭС-ИСП | % | — |
Технологические аспекты применения
Оксид гадолиния ГдО-М используется как прекурсор для синтеза сцинтилляционных монокристаллов GdSiO:Ce (GSO) методом Чохральского, а также для получения поликристаллической керамики GdO:Eu с прозрачностью в видимом диапазоне. В ядерной энергетике порошок вводится в состав топливных таблеток UO в качестве выгорающего поглотителя, обеспечивая компенсацию реактивности в кампании реакторов ВВЭР-1000 и PWR. В производстве магнитооптических материалов ГдО-М служит шихтой для эпитаксиальных плёнок GdGaO (GGG), применяемых в устройствах на цилиндрических магнитных доменах.
Области промышленного использования
- атомная энергетика — легирование ядерного топлива и поглощающих стержней систем управления;
- оптоэлектроника — люминофоры для рентгеновских детекторов и медицинских томографов;
- магнитные системы — подложки GGG для СВЧ-фильтров и циркуляторов;
- стекловарение — глушение радиации в оптических стёклах для космической оптики;
- катализ — носители для высокотемпературного окисления углеводородов.
Условия хранения и транспортировки
Оксид гадолиния ГдО-М поставляется в герметичных полиэтиленовых контейнерах, вложенных в металлические барабаны. Хранение — в сухих отапливаемых складах при температуре от –20 C до +40 C и относительной влажности не более 70 %. Материал гигроскопичен: при контакте с влажным воздухом образует гидроксид Gd(OH) с изменением насыпной плотности. Транспортировка допускается всеми видами закрытого транспорта в соответствии с правилами перевозки опасных грузов класса 7 (при наличии остаточной радиоактивности природного гадолиния — незначительна).
Вопросы и ответы
Чем марка ГдО-М отличается от ГдО-ОСЧ?
ГдО-М аттестуется по расширенному перечню лимитируемых примесей, включая индивидуальные РЗЭ, и имеет регламентированную удельную поверхность. ГдО-ОСЧ нормирует только суммарное содержание примесей без раздельного контроля по элементам.
Какое сечение захвата тепловых нейтронов у оксида гадолиния ГдО-М?
Для природного гадолиния сечение захвата тепловых нейтронов составляет около 49 000 барн. В пересчёте на GdO с учётом массовой доли гадолиния (79,7 %) эффективное значение — порядка 39 000 барн.
При какой температуре спекается керамика из оксида гадолиния ГдО-М?
Плотная поликристаллическая керамика GdO:Eu формируется при вакуумном или водородном спекании в диапазоне 1600–1750 C с изостатическим прессованием при 200 МПа.
Допускается ли ввод ГдО-М в топливную матрицу UO напрямую?
Да, порошок вводится методом сухого смешения с последующим прессованием и спеканием таблеток. Требуется однородность распределения: коэффициент вариации содержания GdO по объёму таблетки — не более 5 %.
