Гексагидрат хлорида гадолиния GdCl6HO — технические характеристики и применение
Гексагидрат хлорида гадолиния (GdCl6HO) — кристаллическая соль редкоземельного металла, относящаяся к группе хлоридов лантаноидов. Соединение представляет собой гигроскопичные кристаллы белого или слегка желтоватого оттенка, хорошо растворимые в воде и этаноле. Молярная масса — 371,70 г/моль, содержание GdO в пересчёте на прокалённый продукт составляет не менее 45–48% в зависимости от квалификации.
Материал поставляется в герметичной таре, поскольку на воздухе кристаллогидрат постепенно расплывается, поглощая влагу. Для лабораторных и промышленных целей доступны квалификации «ч» (чистый) и «хч» (химически чистый) с нормируемым содержанием примесей Fe, Ca, Cu, Pb, Ni и других катионов на уровне 110–110%.
Физико-химические параметры
Температура плавления кристаллогидрата — около 110 C с частичной потерей кристаллизационной воды. Полное обезвоживание до безводного GdCl достигается при нагреве до 300–400 C в токе инертного газа или хлороводорода. Плотность кристаллов — 2,42 г/см. Растворимость в воде при 20 C — 145 г/100 мл, что делает соединение удобным прекурсором для приготовления растворов заданной концентрации.
В водных растворах GdCl6HO диссоциирует с образованием ионов Gd, которые в нейтральной и слабокислой среде образуют аквакомплексы. Гидролиз соли начинается при pH выше 6,0, поэтому рабочие растворы готовят с добавлением соляной кислоты для подавления образования гидроксида гадолиния.
Применение в промышленности и лабораторной практике
Гексагидрат хлорида гадолиния используется как исходное соединение для синтеза других соединений гадолиния и функциональных материалов:
- производство оксида гадолиния GdO высокой чистоты осадительным методом с последующей прокалкой;
- синтез люминофоров для рентгеновских экранов и сцинтилляционных детекторов на основе GdOS и GdGaO;
- получение допированных керамик для ядерной энергетики — гадолиний используется как выгорающий поглотитель нейтронов в топливных таблетках UO;
- приготовление электролитов для электрохимического осаждения покрытий с содержанием Gd;
- синтез металлоорганических каркасных структур (MOF) с магнитными и люминесцентными свойствами;
- калибровочные растворы для атомно-эмиссионного и масс-спектрометрического анализа.
В металлургии редкоземельных элементов GdCl6HO служит промежуточным продуктом при экстракционном разделении лантаноидов. Хлоридная форма обеспечивает эффективное разделение Gd от соседних элементов — Eu и Tb — в системах с нейтральными фосфорорганическими экстрагентами (ТБФ, Cyanex 923).
Требования к хранению и обращению
Соль хранят в плотно закрытых полиэтиленовых или стеклянных банках при температуре не выше 25 C и относительной влажности не более 60%. Срок хранения в заводской упаковке — 3 года. При работе с порошком используют средства индивидуальной защиты: респиратор класса FFP2, защитные очки и нитриловые перчатки. При попадании на кожу — обильное промывание водой.
| Параметр | Квалификация «ч» | Квалификация «хч» | Метод контроля | Норматив |
|---|---|---|---|---|
| Массовая доля GdCl6HO, % | 99,0 | 99,9 | Комплексонометрия | ТУ 48-4-523 |
| Массовая доля Fe, % | 510 | 110 | АЭС-ИСП | ТУ 48-4-523 |
| Массовая доля Ca, % | 110 | 510 | АЭС-ИСП | ТУ 48-4-523 |
| Массовая доля нерастворимого остатка, % | 110 | 510 | Гравиметрия | ТУ 48-4-523 |
Особенности выбора квалификации
Для синтеза люминофоров и оптических материалов требуется квалификация «хч», поскольку примеси переходных металлов даже на уровне 10% вызывают тушение люминесценции. Для металлургических процессов и осаждения оксидов допустима квалификация «ч». При заказе необходимо указывать требуемую квалификацию и массу нетто, так как фасовка варьируется от 100 г до 25 кг.
Вопросы и ответы
Какова растворимость GdCl6HO в органических растворителях?
Соль хорошо растворима в этаноле и метаноле, ограниченно — в ацетоне. В неполярных растворителях (гексан, толуол) практически нерастворима, что используется при экстракционном разделении редкоземельных элементов.
Какие примеси нормируются в гексагидрате хлорида гадолиния?
Основные нормируемые примеси: Fe, Ca, Cu, Pb, Ni, Zn, а также суммарное содержание других редкоземельных элементов (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy). Для квалификации «хч» суммарное содержание РЗЭ-примесей не превышает 110%.
При какой температуре происходит полное обезвоживание кристаллогидрата?
Полное удаление кристаллизационной воды достигается при нагреве до 300–400 C. Для предотвращения гидролиза процесс проводят в атмосфере сухого хлороводорода или инертного газа.
Допустимо ли использование GdCl6HO для приготовления буферных растворов?
Да, при условии поддержания pH ниже 6,0. В щелочной среде образуется труднорастворимый гидроксид гадолиния, что приводит к помутнению раствора и потере концентрации ионов Gd.
