Вольфрамат кобальта CoWO — технические характеристики и применение
Вольфрамат кобальта (CoWO) — неорганическое соединение, относящееся к классу двойных оксидов со структурой вольфрамита. Материал представляет собой кристаллический порошок от тёмно-зелёного до чёрного цвета, получаемый твердофазным синтезом из оксида кобальта (CoO) и триоксида вольфрама (WO) при температурах 800–1000 C. В промышленных объёмах CoWO выпускается в виде порошка с контролируемым гранулометрическим составом, что определяет его применение в качестве прекурсора для производства твёрдых сплавов и функциональных покрытий.
Кристаллографические и физико-химические параметры
CoWO кристаллизуется в моноклинной сингонии (пространственная группа P2/c) с параметрами элементарной ячейки a = 4,67 , b = 5,68 , c = 4,95 , = 90,1. Плотность соединения составляет 7,75 г/см, температура плавления — около 1290 C. Материал характеризуется низкой растворимостью в воде и минеральных кислотах, что обеспечивает его химическую стабильность в агрессивных средах. Термогравиметрический анализ показывает отсутствие фазовых переходов вплоть до 1000 C, что делает CoWO пригодным для высокотемпературных технологических процессов.
Роль в производстве твёрдых сплавов
Основное промышленное применение вольфрамата кобальта — использование в качестве промежуточного продукта при переработке вольфрамового сырья. При восстановлении CoWO в атмосфере водорода при 700–900 C образуется композитная смесь металлического вольфрама и кобальта с высокой степенью гомогенности распределения фаз. Такой подход позволяет получать порошковые смеси для спечённых твёрдых сплавов группы ВК (WC–Co) с равномерным распределением кобальтовой связки, что положительно сказывается на прочностных характеристиках конечного изделия.
В отличие от механического смешивания порошков WC и Co, восстановление CoWO обеспечивает субмикронный уровень контакта между фазами уже на стадии порошковой подготовки. Это сокращает продолжительность последующего размола в шаровых мельницах и снижает риск локальной сегрегации кобальта при жидкофазном спекании.
Каталитические свойства CoWO
Вольфрамат кобальта проявляет каталитическую активность в реакциях окисления и гидрообессеривания. В процессах гидроочистки нефтяных фракций CoWO используется как прекурсор для формирования активной фазы Co–W–S на поверхности -AlO-носителя. Сульфидирование CoWO в токе HS/H при 350–400 C приводит к образованию высокодисперсных сульфидных кластеров, обеспечивающих удаление серы из дизельного топлива до уровня менее 10 ppm.
В электрохимических системах CoWO рассматривается как материал для анодных катализаторов выделения кислорода в щелочных электролизёрах. Перенапряжение выделения O на электродах на основе CoWO составляет 320–350 мВ при плотности тока 10 мА/см в 1M KOH, что сопоставимо с показателями оксидных катализаторов на основе иридия.
Применение в оптике и сенсорике
Благодаря ширине запрещённой зоны 2,6–2,9 эВ CoWO проявляет фотокаталитическую активность в видимой области спектра. Порошки с размером частиц 50–200 нм, полученные гидротермальным синтезом, используются при создании фотокаталитических покрытий для разложения органических загрязнителей в сточных водах. Квантовая эффективность разложения метиленового синего под облучением 450 нм достигает 12–15 %.
Тонкоплёночные структуры CoWO, нанесённые методом магнетронного распыления, применяются в газовых сенсорах для детектирования этанола и ацетона. Чувствительность сенсорного элемента на основе CoWO к 100 ppm этанола при рабочей температуре 250 C составляет 18–25, что превышает аналогичные показатели для SnO-сенсоров при сопоставимых условиях эксплуатации.
Технические характеристики типичных партий
| Параметр | Значение для марки CoWO-1 | Значение для марки CoWO-2 | Метод контроля | Нормативный документ |
|---|---|---|---|---|
| Массовая доля CoWO, % | 99,0 | 98,0 | Химический анализ | ТУ 48-19-88-92 |
| Массовая доля Co, % | 23,5–24,5 | 23,0–25,0 | Атомно-абсорбционная спектрометрия | ГОСТ 25363-82 |
| Массовая доля WO, % | 75,0–76,0 | 74,0–77,0 | Гравиметрический анализ | ГОСТ 2082.1-81 |
| Средний размер частиц, мкм | 1,0–3,0 | 3,0–8,0 | Лазерная дифракция | ISO 13320 |
| Насыпная плотность, г/см | 1,8–2,2 | 2,0–2,5 | Волюметрический метод | ГОСТ 19440-94 |
| Удельная поверхность, м/г | 2,5–4,0 | 1,0–2,0 | БЭТ (N-адсорбция) | ISO 9277 |
Условия поставки и требования к хранению
Вольфрамат кобальта поставляется в герметичных полиэтиленовых мешках с внутренним вкладышем массой нетто 10–25 кг, уложенных в металлические барабаны или на деревянные паллеты. Материал гигроскопичен в ограниченной степени, однако длительный контакт с влажным воздухом может приводить к поверхностному гидролизу с образованием гидратированных фаз. Рекомендуемые условия хранения — сухие отапливаемые склады с относительной влажностью не более 60 % и температурой 15–25 C. Гарантийный срок хранения — 12 месяцев с даты изготовления при соблюдении условий транспортировки, исключающих механические повреждения упаковки.
Вопросы и ответы
Чем CoWO отличается от механической смеси порошков CoO и WO?
CoWO — химическое соединение с моноклинной кристаллической решёткой, в которой атомы кобальта и вольфрама находятся на фиксированных кристаллографических позициях. Механическая смесь оксидов не обладает упорядоченной структурой, что приводит к неравномерному распределению компонентов при последующем восстановлении и снижению гомогенности конечного сплава.
Какие примеси нормируются в вольфрамате кобальта?
В зависимости от марки нормируется содержание железа (не более 0,02–0,05 %), кремния (до 0,01 %), кальция, магния и щелочных металлов. Для марок, используемых в каталитических системах, дополнительно контролируется содержание серы и фосфора на уровне не более 0,005 %.
При каких температурах проводится восстановление CoWO до металлической фазы?
Восстановление CoWO водородом начинается при 550–600 C и завершается при 800–900 C. Полнота восстановления контролируется по изменению массы образца и подтверждается рентгенофазовым анализом — отсутствием рефлексов исходной фазы вольфрамата.
Возможно ли использование CoWO в качестве пигмента для керамики?
Да, CoWO применяется как керамический пигмент, обеспечивающий зелёно-голубую окраску глазурей при обжиге 1100–1250 C. Термическая стабильность соединения до 1290 C позволяет сохранять цветовые характеристики в широком диапазоне температур обжига.
