Вольфрамат лантана La(WO): свойства, марки и применение
Вольфрамат лантана La(WO) — диэлектрический монокристаллический материал со структурой типа шеелита (пространственная группа I4/a), относящийся к классу двойных вольфраматов редкоземельных элементов. Соединение плавится конгруэнтно при 1480–1510 C и не испытывает полиморфных переходов вплоть до температуры плавления, что позволяет выращивать объёмные монокристаллы методом Чохральского без риска растрескивания при охлаждении. Плотность монокристалла — 6,63–6,70 г/см, твёрдость по Моосу — 5,5–6,0. Оптическая прозрачность охватывает диапазон 0,35–5,5 мкм, что делает La(WO) рабочим материалом для окон и призм в видимой и ближней ИК-области.
Структурные и физические характеристики
Кристаллическая решётка шеелита обеспечивает оптическую одноосность: La(WO) проявляет двулучепреломление n 0,008–0,012 в видимом диапазоне. Показатели преломления: no 1,98–2,02, ne 1,97–2,01. Люминесцентные свойства активированных монокристаллов (легирование Nd, Yb, Er, Tm) определяют их применение в твердотельных лазерах с диодной накачкой. Широкие полосы поглощения ионов активатора и высокое сечение вынужденного излучения позволяют получать генерацию в режиме модуляции добротности.
| Параметр | Значение | Метод измерения | Условия | Примечание |
|---|---|---|---|---|
| Температура плавления | 1480–1510 C | ДТА | воздух | конгруэнтное плавление |
| Плотность | 6,63–6,70 г/см | пикнометрия | 20 C | монокристалл |
| Показатель преломления no | 1,98–2,02 | эллипсометрия | = 633 нм | обыкновенный луч |
| Двулучепреломление n | 0,008–0,012 | интерферометрия | = 633 нм | одноосный кристалл |
| Область прозрачности | 0,35–5,5 мкм | спектрофотометрия | 20 C | без просветления |
| Твёрдость по Моосу | 5,5–6,0 | склерометрия | 20 C | поликристалл |
Синтез и выращивание монокристаллов
Исходную шихту La(WO) получают твердофазным спеканием оксида лантана LaO (чистота не ниже 99,99 %) с триоксидом вольфрама WO при 900–1100 C в течение 20–40 ч с промежуточными перешихтовками. Альтернативный маршрут — соосаждение из растворов нитрата лантана и паравольфрамата аммония с последующим прокаливанием осадка при 700–900 C. Выращивание объёмных кристаллов ведут методом Чохральского в иридиевых тиглях в атмосфере аргона или азота при скорости вытягивания 1–3 мм/ч и скорости вращения 10–30 об/мин. Для лазерных элементов концентрация активатора Nd составляет 0,5–3 ат. %, Yb — 5–20 ат. %.
Области применения
- Активные элементы твердотельных лазеров с диодной накачкой (Nd:La(WO), Yb:La(WO)) для технологических установок резки и сварки металлов.
- Оптические окна и призмы для спектрометров ИК-диапазона и тепловизионных систем.
- Сцинтилляционные элементы в детекторах ионизирующего излучения (в том числе в составе композитов с другими вольфраматами).
- Лазерные дальномеры и лидары для систем дистанционного зондирования атмосферы.
- Компоненты нелинейной оптики для преобразования частоты в режиме генерации второй гармоники.
- Подложки и иммерсионные элементы в микроскопии высокого разрешения.
Технологические требования и совместимость
Монокристаллы La(WO) гигроскопичны в незначительной степени: при длительном хранении на открытом воздухе возможно образование поверхностной гидроксидной плёнки, снижающей пропускание на 2–5 %. Рекомендуется хранение в эксикаторе при относительной влажности не выше 40 %. Обработка поверхности выполняется алмазным инструментом с зернистостью 1–3 мкм; финишное полирование — на суспензии на основе оксида церия. Кристаллы устойчивы к термоциклированию в диапазоне –60…+400 C без растрескивания при скорости нагрева до 5 C/мин. Химическая стойкость: не растворяются в воде и минеральных кислотах, разлагаются в горячих концентрированных щелочах.
Вопросы и ответы
Какая температура плавления у вольфрамата лантана La(WO)?
Соединение плавится конгруэнтно при 1480–1510 C, что подтверждается данными дифференциального термического анализа и позволяет выращивать монокристаллы методом Чохральского.
В каком спектральном диапазоне прозрачен монокристалл La(WO)?
Область прозрачности охватывает 0,35–5,5 мкм без просветляющих покрытий, что соответствует видимой и ближней ИК-области.
Какие ионы используются для легирования лазерных кристаллов La(WO)?
Наиболее распространены Nd (0,5–3 ат. %), Yb (5–20 ат. %), а также Er и Tm для генерации в ИК-диапазоне.
Какова твёрдость вольфрамата лантана по Моосу?
Твёрдость составляет 5,5–6,0 по Моосу, что требует алмазного инструмента при механической обработке и полирования суспензией на основе оксида церия.
