Вольфрамат магния MgWO4: кристаллическая структура, свойства и применение
Вольфрамат магния MgWO4 — неорганическое соединение с тетрагональной структурой типа вольфрамита (пространственная группа P2/c, параметры решётки a = 4,696 , c = 4,928 ). Плотность монокристалла — 5,65–5,70 г/см, температура плавления — 1358 C. Материал относится к классу люминофоров с широкополосной фотолюминесценцией в диапазоне 400–550 нм при возбуждении УФ-излучением 250–310 нм. Квантовый выход свечения — до 85 % при комнатной температуре.
Физико-химические характеристики
MgWO4 синтезируют твердофазным спеканием оксида магния MgO и триоксида вольфрама WO3 при 900–1100 C либо осаждением из растворов вольфрамата аммония и нитрата магния с последующей кальцинацией. Полиморфная модификация устойчива в интервале от –60 C до 1358 C. Коэффициент теплового расширения — 8,2 10 К. Ширина запрещённой зоны — 3,8–4,1 эВ. Химическая стойкость: нерастворим в воде, устойчив к разбавленным минеральным кислотам, взаимодействует с горячими концентрированными щелочами.
| Параметр | Значение | Метод контроля | Единица | Условия |
|---|---|---|---|---|
| Плотность | 5,65–5,70 | Пикнометрия | г/см | 20 C |
| Температура плавления | 1358 | ДТА | C | воздух |
| Максимум люминесценции | 480–520 | Спектрофлуориметрия | нм | возб = 280 нм |
| Квантовый выход | 80–85 | Интегрирующая сфера | % | 300 К |
| Ширина запрещённой зоны | 3,8–4,1 | Спектроскопия отражения | эВ | 300 К |
| ТКЛР | 8,2 10 | Дилатометрия | К | 20–800 C |
Применение вольфрамата магния
Благодаря стабильной люминесценции и радиационной стойкости MgWO4 востребован в следующих областях:
- Сцинтилляционные детекторы рентгеновского и гамма-излучения в досмотровом оборудовании и медицинской радиографии.
- Люминофоры для ртутных газоразрядных ламп низкого давления и УФ-облучателей систем обеззараживания воды.
- Активные среды твердотельных лазеров с диодной накачкой в ближнем ИК-диапазоне при легировании ионами Nd или Yb.
- Компоненты рентгенолюминесцентных экранов в неразрушающем контроле сварных швов и литых деталей.
- Катализаторы окислительной димеризации метана и парциального окисления углеводородов в нефтехимическом синтезе.
- Детекторы ионизирующего излучения в системах радиационного мониторинга АЭС и ускорительных комплексов.
Технологические особенности синтеза
Для получения MgWO4 с заданным гранулометрическим составом применяют контролируемую кальцинацию при 950–1050 C с изотермической выдержкой 2–4 ч. Дисперсность порошка регулируется скоростью охлаждения и механоактивацией в планетарных мельницах. Для сцинтилляционных монокристаллов используют метод Чохральского в атмосфере аргона с вытягиванием из расплава со скоростью 1–3 мм/ч. Легирование редкоземельными элементами вводится в шихту в виде оксидов с концентрацией 0,1–1,0 масс. %.
Вопросы и ответы
Какая кристаллическая структура у вольфрамата магния MgWO4?
MgWO4 кристаллизуется в тетрагональной сингонии типа вольфрамита, пространственная группа P2/c, с параметрами решётки a = 4,696 и c = 4,928 .
В каком спектральном диапазоне люминесцирует MgWO4?
Широкополосная фотолюминесценция наблюдается в диапазоне 400–550 нм с максимумом 480–520 нм при возбуждении УФ-излучением 250–310 нм.
Растворяется ли вольфрамат магния в воде и кислотах?
MgWO4 нерастворим в воде и устойчив к разбавленным минеральным кислотам, однако взаимодействует с горячими концентрированными растворами щелочей.
При какой температуре синтезируют MgWO4?
Твердофазный синтез проводят при 900–1100 C спеканием MgO и WO3, а кальцинацию осаждённых прекурсоров ведут при 950–1050 C с выдержкой 2–4 ч.
