Вольфрамат неодима Nd(WO): монокристаллы и поликристаллические заготовки
Вольфрамат неодима Nd(WO) — двойной вольфрамат редкоземельного элемента, кристаллизующийся в моноклинной сингонии (пространственная группа C2/c) с параметрами решётки a 7,78 , b 8,42 , c 11,72 , 109,6. Соединение плавится конгруэнтно при 1400–1430 C и относится к классу лазерных и ионопроводящих матриц. В отличие от тетрагональных вольфраматов типа CaWO, моноклинная структура Nd(WO) допускает изовалентное замещение ионов Nd ионами других РЗЭ без изменения типа решётки, что используется при выращивании твёрдых растворов NdY(WO).
Структурные и физические характеристики
Кристаллы Nd(WO) обладают заметной анизотропией теплового расширения: коэффициент вдоль оси c достигает 14 10 К, тогда как в плоскости ab не превышает 6 10 К. Это учитывается при ориентации заготовок для лазерных элементов, работающих в условиях термоциклирования. Показатель преломления n 1,95–2,05 в видимой и ближней ИК-области; ширина запрещённой зоны — около 3,7 эВ.
| Параметр | Значение | Метод контроля | Условия | Примечание |
|---|---|---|---|---|
| Температура плавления | 1400–1430 C | ДТА | воздух | конгруэнтное плавление |
| Плотность | 6,9–7,1 г/см | пикнометрия | 20 C | моноклинная фаза |
| Твёрдость по Моосу | 4,5–5 | склерометрия | полированная грань | анизотропия по граням |
| Ионная проводимость | 10–10 См/см | импедансная спектроскопия | 600–800 C | Nd-проводимость |
| Коэффициент теплового расширения | 6–14 10 К | дилатометрия | 300–900 C | зависит от оси |
Синтез и выращивание
Поликристаллическую шихту Nd(WO) получают твердофазным спеканием оксида неодима NdO (чистота 99,99 %) и триоксида вольфрама WO при 900–1100 C в течение 10–20 ч с промежуточными перетираниями. Избыток WO вводится в количестве 1–2 мас. % для компенсации его испарения. Монокристаллы выращивают методами Чохральского или горизонтальной направленной кристаллизации в атмосфере аргона; скорость вытягивания — 1–3 мм/ч, скорость вращения затравки — 15–30 об/мин.
Области применения
- Активные элементы твердотельных лазеров с диодной накачкой на длине волны 1060–1064 нм (переход F/ I/ иона Nd).
- Твердотельные ионные проводники в среднетемпературных топливных элементах и газовых сенсорах на 600–800 C.
- Люминофоры и матрицы для апконверсионных материалов при сенсибилизации Yb.
- Оптические элементы для волоконно-оптических линий и лазерных дальномеров.
- Модельные объекты для исследований фазовых переходов в двойных вольфраматах.
Ключевые критерии выбора
- Чистота исходных оксидов — не ниже 99,99 % по основному веществу.
- Отсутствие примесей Fe, Cu, Mo, дающих паразитное поглощение в ИК-диапазоне.
- Ориентация кристаллографических осей относительно оси резонатора.
- Остаточные механические напряжения после отжига при 1000–1100 C.
- Оптическое качество: двулучепреломление, свили, включения второй фазы.
Вопросы и ответы
При какой температуре плавится Nd(WO)?
Конгруэнтное плавление наблюдается при 1400–1430 C в зависимости от содержания избыточного WO в шихте. Это позволяет выращивать монокристаллы методом Чохральского без заметного отклонения состава от стехиометрии.
Чем моноклинный Nd(WO) отличается от тетрагональных вольфраматов?
Моноклинная решётка (C2/c) допускает изовалентное замещение Nd другими РЗЭ без смены структурного типа, тогда как тетрагональные вольфраматы типа CaWO требуют гетеровалентного допирования. Это расширяет возможности создания твёрдых растворов.
Какая ионная проводимость у Nd(WO)?
При 600–800 C удельная ионная проводимость составляет 10–10 См/см. Перенос заряда обеспечивается преимущественно ионами Nd, что делает материал перспективным для среднетемпературных электрохимических устройств.
Как контролируется качество монокристаллов Nd(WO)?
Применяют рентгеноструктурный анализ, импедансную спектроскопию, дилатометрию и оптическую микроскопию полированных шлифов. Отдельно проверяют отсутствие свилей и включений второй фазы.
