Вольфраматы Nd2(WO4)3 в Минске

Модель:tm2128420
0 р.

Вольфрамат неодима Nd(WO): монокристаллы и поликристаллические заготовки

Вольфрамат неодима Nd(WO) — двойной вольфрамат редкоземельного элемента, кристаллизующийся в моноклинной сингонии (пространственная группа C2/c) с параметрами решётки a 7,78 , b 8,42 , c 11,72 , 109,6. Соединение плавится конгруэнтно при 1400–1430 C и относится к классу лазерных и ионопроводящих матриц. В отличие от тетрагональных вольфраматов типа CaWO, моноклинная структура Nd(WO) допускает изовалентное замещение ионов Nd ионами других РЗЭ без изменения типа решётки, что используется при выращивании твёрдых растворов NdY(WO).

Структурные и физические характеристики

Кристаллы Nd(WO) обладают заметной анизотропией теплового расширения: коэффициент вдоль оси c достигает 14 10 К, тогда как в плоскости ab не превышает 6 10 К. Это учитывается при ориентации заготовок для лазерных элементов, работающих в условиях термоциклирования. Показатель преломления n 1,95–2,05 в видимой и ближней ИК-области; ширина запрещённой зоны — около 3,7 эВ.

ПараметрЗначениеМетод контроляУсловияПримечание
Температура плавления1400–1430 CДТАвоздухконгруэнтное плавление
Плотность6,9–7,1 г/смпикнометрия20 Cмоноклинная фаза
Твёрдость по Моосу4,5–5склерометрияполированная граньанизотропия по граням
Ионная проводимость10–10 См/смимпедансная спектроскопия600–800 CNd-проводимость
Коэффициент теплового расширения6–14 10 Кдилатометрия300–900 Cзависит от оси

Синтез и выращивание

Поликристаллическую шихту Nd(WO) получают твердофазным спеканием оксида неодима NdO (чистота 99,99 %) и триоксида вольфрама WO при 900–1100 C в течение 10–20 ч с промежуточными перетираниями. Избыток WO вводится в количестве 1–2 мас. % для компенсации его испарения. Монокристаллы выращивают методами Чохральского или горизонтальной направленной кристаллизации в атмосфере аргона; скорость вытягивания — 1–3 мм/ч, скорость вращения затравки — 15–30 об/мин.

Области применения

  • Активные элементы твердотельных лазеров с диодной накачкой на длине волны 1060–1064 нм (переход F/ I/ иона Nd).
  • Твердотельные ионные проводники в среднетемпературных топливных элементах и газовых сенсорах на 600–800 C.
  • Люминофоры и матрицы для апконверсионных материалов при сенсибилизации Yb.
  • Оптические элементы для волоконно-оптических линий и лазерных дальномеров.
  • Модельные объекты для исследований фазовых переходов в двойных вольфраматах.

Ключевые критерии выбора

  • Чистота исходных оксидов — не ниже 99,99 % по основному веществу.
  • Отсутствие примесей Fe, Cu, Mo, дающих паразитное поглощение в ИК-диапазоне.
  • Ориентация кристаллографических осей относительно оси резонатора.
  • Остаточные механические напряжения после отжига при 1000–1100 C.
  • Оптическое качество: двулучепреломление, свили, включения второй фазы.

Вопросы и ответы

При какой температуре плавится Nd(WO)?

Конгруэнтное плавление наблюдается при 1400–1430 C в зависимости от содержания избыточного WO в шихте. Это позволяет выращивать монокристаллы методом Чохральского без заметного отклонения состава от стехиометрии.

Чем моноклинный Nd(WO) отличается от тетрагональных вольфраматов?

Моноклинная решётка (C2/c) допускает изовалентное замещение Nd другими РЗЭ без смены структурного типа, тогда как тетрагональные вольфраматы типа CaWO требуют гетеровалентного допирования. Это расширяет возможности создания твёрдых растворов.

Какая ионная проводимость у Nd(WO)?

При 600–800 C удельная ионная проводимость составляет 10–10 См/см. Перенос заряда обеспечивается преимущественно ионами Nd, что делает материал перспективным для среднетемпературных электрохимических устройств.

Как контролируется качество монокристаллов Nd(WO)?

Применяют рентгеноструктурный анализ, импедансную спектроскопию, дилатометрию и оптическую микроскопию полированных шлифов. Отдельно проверяют отсутствие свилей и включений второй фазы.