Вольфрамат иттрия Y(WO): оптические и конструкционные свойства
Вольфрамат иттрия Y(WO) — тугоплавкое кислородсодержащее соединение иттрия и вольфрама, кристаллизующееся в моноклинной сингонии (пространственная группа P2/c, структурный тип шеелитоподобных вольфраматов). Соединение существует в стехиометрическом соотношении YO : WO = 1 : 3 и не имеет политипных модификаций в диапазоне до плавления. Температура плавления — около 1740 C, плотность монокристалла — 6,1–6,3 г/см, микротвёрдость по Виккерсу — 5,5–6,5 ГПа. Материал сочетает высокую радиационную стойкость, низкое тепловое расширение и широкое окно прозрачности, что определяет его применение в оптике, лазерной технике и ядерной энергетике.
Кристаллохимические и физические характеристики
Катион Y (ионный радиус 0,90 ) занимает позиции с координационным числом 8, вольфрам W формирует тетраэдрические комплексы WO. Такая архитектура обеспечивает анизотропию теплового расширения: коэффициент вдоль оси b достигает 12 10 К, тогда как в плоскости ac не превышает 4 10 К. Оптическая ширина запрещённой зоны — 3,6–3,9 эВ, край фундаментального поглощения лежит в области 320–340 нм. Люминесценция собственного вольфраматного комплекса наблюдается в сине-зелёном диапазоне 420–520 нм при возбуждении УФ-излучением или рентгеновским пучком.
Синтез и формы выпуска
Промышленно вольфрамат иттрия получают твердофазным спеканием оксидов YO и WO при 1100–1300 C либо соосаждением из растворов солей с последующим прокаливанием. Монокристаллы выращивают методами Чохральского и горизонтальной направленной кристаллизации. Поставляемые формы:
- порошок с размером частиц 1–10 мкм (чистота 99,9–99,99 %);
- спечённые керамические заготовки плотностью 96–99 % теоретической;
- монокристаллические були и пластины с ориентацией (010) и (100);
- оптические окна и призмы с шероховатостью Ra 5 нм;
- мишени для магнетронного распыления диаметром 50–200 мм.
Применение по отраслям
В лазерной технике Y(WO) служит матрицей для активаторов Nd, Yb, Er: легированные монокристаллы работают в непрерывном и импульсном режимах на длинах волн 1,03–1,06 мкм. В детекторах ионизирующего излучения вольфрамат иттрия применяется как сцинтиллятор с временем высвечивания 1–10 мкс. В ядерной энергетике соединение рассматривается как инертная матрица для иммобилизации радиоактивных отходов, содержащих актиниды, благодаря устойчивости к радиационному повреждению до 10 нейтрон/см. В электронной промышленности из него формируют диэлектрические слои и буферные подслои в тонкоплёночных структурах.
| Параметр | Значение | Метод измерения | Условия | Примечание |
|---|---|---|---|---|
| Температура плавления | 1740 C | ДТА | воздух | конгруэнтное плавление |
| Плотность | 6,2 г/см | пикнометрия | 20 C | монокристалл |
| Микротвёрдость | 6,0 ГПа | Виккерс | нагрузка 100 г | плоскость (010) |
| Ширина запрещённой зоны | 3,7 эВ | оптическое поглощение | 300 К | непрямой переход |
| Коэффициент теплового расширения | 4–12 10 К | дилатометрия | 20–800 C | анизотропия по осям |
| Показатель преломления | 1,85–1,95 | эллипсометрия | = 633 нм | зависит от ориентации |
Технологические особенности обработки
Механическая обработка монокристаллов Y(WO) ведётся алмазным инструментом на органической связке с подачей СОЖ на водной основе; скорость резания не превышает 15 м/с во избежание сколов по плоскостям спайности. Полировка выполняется суспензией на основе коллоидного кремнезёма с доведением шероховатости до Ra 2 нм. Спечённая керамика шлифуется кругами зернистостью 14–28 мкм с последующим отжигом при 1200 C для снятия внутренних напряжений. При нанесении тонких плёнок методом магнетронного распыления подложку нагревают до 400–600 C для кристаллизации осадка в моноклинную фазу.
Вопросы и ответы
Какая температура плавления у вольфрамата иттрия Y(WO)?
Соединение плавится конгруэнтно при 1740 C, что позволяет выращивать монокристаллы методом Чохральского без разложения фазы.
В какой сингонии кристаллизуется Y(WO)?
Вольфрамат иттрия кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа P2/c, структурный тип шеелитоподобных вольфраматов.
Какие активаторы вводят в матрицу Y(WO) для лазеров?
Наиболее распространены Nd, Yb и Er; легированные кристаллы генерируют излучение на длинах волн 1,03–1,06 мкм в непрерывном и импульсном режимах.
Применяется ли вольфрамат иттрия для иммобилизации радиоактивных отходов?
Да, соединение рассматривается как инертная матрица для актинидсодержащих отходов благодаря радиационной стойкости до 10 нейтрон/см.
